聚合物共混是改善體系性能(néng)的一種(zhǒng)簡單、有效的手段。與單一聚合物體系相比,共混體系的發(fā)泡行爲和泡孔結構難以預測和精準調控,原因在于影響因素多,包括相形态、相界面(miàn)異相成(chéng)核、兩(liǎng)相粘彈性差異、CO2在兩(liǎng)相中的溶解度差異等。其中,共混體系的相形态是影響發(fā)泡行爲的一個重要因素。通過(guò)改變共混體系組成(chéng)或添加界面(miàn)相容劑等手段可以改變相形态,且已被(bèi)證明會明顯影響發(fā)泡行爲。對(duì)于前述手段,體系的組成(chéng)和界面(miàn)張力改變;而在聚合物加工過(guò)程中,體系通常經(jīng)曆不同程度的退火過(guò)程,相形态發(fā)生改變,而體系的組成(chéng)和界面(miàn)張力保持不變。在這(zhè)種(zhǒng)情況下,相形态的改變如何影響體系的發(fā)泡行爲仍然不明确。
針對(duì)該問題,甯波材料所高分子先進(jìn)加工團隊選用聚苯乙烯/聚甲基丙烯酸甲酯(PS/PMMA)共混物爲研究對(duì)象,其既爲經(jīng)典不相容體系,又爲常用的發(fā)泡體系,以熔融狀态下共混體系相分離爲驅動和調控手段,可研究相形态的演化對(duì)體系發(fā)泡行爲和發(fā)泡溫度窗口的影響。通過(guò)控制相分離時間,可調控共混體系相形态演化,進(jìn)而研究其對(duì)體系發(fā)泡行爲的影響。研究表明,PS/PMMA共混體系的泡孔結構與相形态演化密切相關。對(duì)于相區尺寸較小的樣(yàng)品(如PS20/PMMA80, PS80/PMMA20),随相形态演化,發(fā)泡樣(yàng)品保持均勻泡孔結構。而對(duì)于具有雙連續結構的樣(yàng)品或具有較大相區尺寸的海-島結構的樣(yàng)品(如PS60/PMMA40),長(cháng)時間的相形态演化對(duì)泡孔結構影響顯著。相區尺寸較大時,體系的異相成(chéng)核作用減弱,均相成(chéng)核作用相對(duì)增強,兩(liǎng)相各自的發(fā)泡特點逐漸顯現,導緻體系出現各種(zhǒng)非均勻的泡孔結構(如圖1)。在此基礎之上,科研人員進(jìn)一步研究了PS60/PMMA40體系相形态的演化對(duì)發(fā)泡窗口的影響。研究表明,發(fā)泡溫度下限對(duì)相形态演化不敏感;而當相區較大時,發(fā)泡溫度上限對(duì)較高的飽和壓力非常敏感,使得最高發(fā)泡溫度降低,這(zhè)導緻體系發(fā)泡溫度窗口變窄(如圖2)。本研究不僅豐富了共混體系相形态對(duì)體系發(fā)泡行爲影響的認識,更重要的是,提出了共混體系的發(fā)泡溫度窗口對(duì)形态演化和飽和壓力的依賴性,同時,指出了兩(liǎng)相粘彈性差異對(duì)發(fā)泡行爲和發(fā)泡窗口影響的決定作用。本文的研究結果發(fā)表在Polymer, 2019, 166: 63-71和Journal of Applied Polymer Science, 2018, 135, 46704上。
本研究獲得了國(guó)家自然科學(xué)基金(51603222)、浙江省公益技術應用研究計劃項目(LGG19E030003)和甯波市自然科學(xué)基金(2018A610033)的支持。
圖1 各個樣(yàng)品經(jīng)曆100min退火後(hòu)發(fā)泡得到的泡孔結構
圖2 退火2min和100min的PS60/PMMA40樣(yàng)品的發(fā)泡溫度窗口對(duì)飽和壓力的依賴性
(高分子事(shì)業部 龐永豔)