科研進(jìn)展

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甯波材料所在多場協同遠程控制的水凝膠“變形金剛”領域取得進(jìn)展

作者:本站  /  2020-12-14
作爲一種(zhǒng)新興的智能(néng)材料,形狀記憶聚合物(SMPs)能(néng)響應外界刺激從而在臨時形狀與原始形狀之間切換,這(zhè)種(zhǒng)靈活的變形能(néng)力使得SMPs在包括生物醫學(xué)、紡織、柔性電子等許多領域存在巨大的應用潛力。水凝膠由于具有柔性、質量輕、生物相容性等諸多優點逐漸得到研究者的重視,具有形狀記憶能(néng)力的水凝膠(SMHs)的研究逐漸成(chéng)爲智能(néng)材料研究的一個重要分支。通過(guò)在SMHs引入“可逆開(kāi)關”如氫鍵、主客體作用、金屬配位作用等,使水凝膠可對(duì)許多刺激如光、熱、化學(xué)、超聲、電場等做出響應。然而,不管是傳統的形狀記憶高分子還(hái)是新型的形狀記憶水凝膠,其臨時形狀通常由手動賦予;且在形狀記憶過(guò)程中,必須要改變材料的“周圍環境”(溶液環境、溫度環境等),這(zhè)將(jiāng)顯著抑制形狀記憶高分子的應用前景。因此迫切需要開(kāi)發(fā)一種(zhǒng)能(néng)夠遠程可控、程序化操縱形狀記憶材料的新方法。

  近年來,中國(guó)科學(xué)院甯波材料技術與工程研究所智能(néng)高分子材料課題組陳濤研究員與張佳玮研究員一直緻力于智能(néng)變形水凝膠的研究(Adv. Funct. Mater. 2016, 26, 8670; Chem. Sci. 2016, 7, 6715; Chem. Soc. Rev. 2017, 46, 1284; Chem. Commun. 2018, 54, 1229; Adv. Funct. Mater. 2018, 28, 1704568; Adv. Sci. 2019, 6, 1801584; Research 2019, 2384347; Angew. Chem. Int. Ed., 2019, 58, 16243; Angew. Chem. Int. Ed., 2020, 59, 19237; Small 2020, 2005461等)。近期,該團隊成(chéng)功開(kāi)發(fā)了一種(zhǒng)磁、光、熱多場協同作用的形狀記憶水凝膠,在Wiley旗下智能(néng)材料與系統新刊Advanced Intelligent Systems上受邀發(fā)表題爲 “Multi-field synergy manipulating soft polymeric hydrogel Transformers” 的研究論文,并得到了wiley旗下Advanced Science News的專題報道(dào)(https://www.advancedsciencenews.com/a-magnetically-controlled-hydrogel-for-octopus-like-robots/)。

  研究人員開(kāi)發(fā)了一種(zhǒng)新型光、熱、磁控制的水凝膠“變形金剛”,具有非接觸式形狀操縱和定向(xiàng)導航特性(圖1)。制備了具有化學(xué)交聯聚(N-(2-羟乙基)丙烯酰胺)(PHEAA)和可逆交聯明膠(Gelatin)網絡的雙網絡結構水凝膠。明膠是動物膠原的水解産物,鏈段之間存在大量氫鍵,随著(zhe)溫度的變化,氫鍵不斷斷裂重組,使得明膠在單鏈和三重螺旋結構之間迅速轉變。利用明膠的可逆轉變,可以具備熱響應形狀記憶性能(néng)和自愈合能(néng)力。

  在水凝膠中引入Fe3O4納米顆粒,使水凝膠具有光緻加熱和磁操控能(néng)力。當近紅外光(NIR)照射水凝膠時,Fe3O4納米粒子不斷地將(jiāng)光轉化爲熱,使水凝膠被(bèi)加熱。随著(zhe)溫度的升高,明膠的三重螺旋結構會解纏繞成(chéng)單鏈,與此同時,水凝膠在磁場作用下變形爲臨時形狀。随著(zhe)溫度的降低,三螺旋結構再次纏繞以固定臨時形狀。即使撤掉磁場,臨時形狀仍可以繼續保持。當再次用NIR照射水凝膠時,明膠網絡再次由三螺旋向(xiàng)單鏈轉變,從而促使形狀回複。結合磁場産生的形狀操控,以及光誘導的形狀固定和回複,可以實現非接觸式形狀操縱行爲。

  利用遠程非接觸式的形狀操控,研究人員制備了一系列水凝膠軟體機器人。由于不同Fe3O4納米粒子含量的水凝膠在同一能(néng)量密度的NIR照射下,形狀回複時間不同,研究人員設計了一朵可以順序分步綻放的花朵以模拟自然界的植物對(duì)光的敏感性。受到人健身運動的啓發(fā),研究人員制作了形态惟妙的“水凝膠運動員”,它可以在磁場和NIR的協同作用下進(jìn)行仰卧起(qǐ)坐運動。此外,由于水凝膠可以被(bèi)磁鐵引導而運動,研究人員巧妙地設計了一個三爪軟機器人,它可以在特制的迷宮中運動轉向(xiàng),更有趣的是,當軟機器人遇到小于自身寬度的狹縫時,利用磁、光的多場協同作用,可以暫時性地改變自身形狀并在通過(guò)狹縫後(hòu)迅速恢複原始形狀(圖1g)。該工作成(chéng)功實現了遠程操控水凝膠形狀變化,爲智能(néng)變形凝膠的發(fā)展提供了新思路。

  該工作得到了國(guó)家重點研發(fā)計劃資助項目(2018YFB1105100),國(guó)家自然科學(xué)基金(51873223,52073295),中國(guó)科學(xué)院青年創新促進(jìn)會(2017337),中國(guó)科學(xué)院前沿科學(xué)研究重點項目(QYZDB-SSW-SLH036)等項目的支持。

圖1 高分子水凝膠“變形金剛”

(高分子與複合材料實驗室 張大川)