磁性催化劑在電催化析氫和析氧方面(miàn)具有重要應用前景。尤其是在堿性電解質中,含Ni、Co、Fe等磁性元素的催化劑表現出優異的催化活性、穩定性和價格優勢。中國(guó)科學(xué)院甯波材料技術與工程研究所非晶合金磁電功能(néng)特性研究團隊,前期以Al-Ni-Co-Mn-Y-Au非晶合金爲前驅體,通過(guò)去合金化方法,研制出具有高活性的Ni-Co-Mn-Y-Au納米多孔析氫催化劑,電催化活性達到70mV @10mA/cm2,塔菲爾斜率爲39mV/dec[J. Mater. Chem. A 8, 3246 (2020)];進(jìn)一步通過(guò)成(chéng)分調控,制備出納米晶/非晶複合前驅體,去合金化制備的Ni-Co-Mn-Y-Au納米多孔催化劑性能(néng)達到24 mV @10mA/cm2,塔菲爾斜率爲43 mV/dec[J. Alloys Compounds 880, 160548 (2021)]。然而,這(zhè)類磁性催化劑往往包含多種(zhǒng)元素,如果按照每個元素成(chéng)分變化1%,對(duì)于三元成(chéng)分則存在106種(zhǒng)可能(néng)成(chéng)分,如果每天可以篩選10個成(chéng)分,大約需要105天才可能(néng)完全确定最優化的催化劑成(chéng)分,這(zhè)幾乎是不可能(néng)完成(chéng)的任務。因此,亟需發(fā)展多組元催化劑的快速制備和篩選方法。
最近,在中科院甯波材料所非晶合金磁電功能(néng)特性團隊王軍強研究員和霍軍濤研究員的指導下,劉烜志和鄒鵬等提出一種(zhǒng)高通量快速篩選優異催化劑的方法。他們使用多靶磁控濺射方法制備出具有一定成(chéng)分梯度的Ni-Co-Ti和Ni-Fe-Au三元合金薄膜,并提出利用氣泡高通量并行篩選方法,篩選出具有高濃度氣泡(反應活性)的催化劑成(chéng)分。在3-5天内可以在巨大的成(chéng)分空間範圍内,快速篩選出具有高本征催化活性的三元催化劑材料,整體篩選效率比傳統試錯式方法提高了10000多倍。該方法具有廣泛的适用性,不但适用于篩選析氫催化劑,也可以用于篩選析氧催化劑;不僅可以用于三元合金,通過(guò)調整靶材和濺射參數,可以實現更多組元催化劑的快速篩選,對(duì)提高催化材料的開(kāi)發(fā)速度和效率有著(zhe)至關重要的意義。該工作以“Combinatorial High-throughput Methods for Designing Hydrogen Evolution Reaction Catalysts”爲題發(fā)表在國(guó)際知名期刊ACS Catalysis 12, 3789 (2022)上,并申請了發(fā)明專利(專利号202110477593.0)。
以上工作成(chéng)果得到國(guó)家重點研發(fā)計劃(2018YFA0703604、2018YFA0703602),國(guó)家自然科學(xué)基金(52071327、52001319、51922102、92163108),中科院青促會(2019296), 浙江省自然科學(xué)基金(LR22E010004, 2022C01023), 甯波市2025科技創新項目(2019B10051)等項目的資助。
高通量合金薄膜制備和高通量并行氣泡篩選方法示意圖和NiCoTi三元催化劑結果
(中科院磁性材料與器件重點實驗室 王軍強)